吉林大學Nature Chemistry:三功能催化劑!
吉林大學Nature Chemistry:三功能催化劑!
催化計
催化計
icat2019
我為催化狂!
發表于
現有的合成聚合物的催化劑
/
引發劑體系和方法學只能得到少數種類的由單一單體構成環狀聚合物,同時合成不含其他組分并且只由極性的環狀乙烯基(丙烯酸)聚合物仍難以實現。
有鑒于此,
吉林大學張越濤(
Yuetao Zhang
)等
報道通過栓系結構的
B-P-B
分子內受阻
Lewis
酸對作為三重功能催化劑,成功的以基于生物質的
γ-
甲基
-α-
亞甲基
-γ-
丁內酯(
MMBL
,
γ-methyl-α-methylene-γ-butyrolactone
)單體合成聚(
γ-
甲基
-α-
亞甲基
-γ-
丁內酯)(
c-PMMBL, cyclic poly(γ-methyl-α-methylene-γ-butyrolactone)
)環狀丙烯酸酯聚合物。
通過詳細的機理研究,發現三重功能催化劑的引發
/
催化位點協同作用進行聚合反應的引發和鏈傳播。在環擴張、最終成環、形成
c-PMMBL
環狀結構、催化劑的重生的合成過程中,反應形成的大環中間體和過渡態包括兩個催化劑分子。
環狀結構的
c-PMMBL
聚合物的起始分解溫度比鏈狀結構的聚合物提高
~50
℃
,分解溫度區間更窄,同時
c-PMMBL
仍能夠方便的進行化學回收利用。
Song, Y., He, J., Zhang, Y. et al. Recyclable cyclic bio-based acrylic polymer via pairwise monomer enchainment by a trifunctional Lewis pair. Nat. Chem. (2022)
DOI: 10.1038/s41557-022-01097-7
https://www.nature.com/articles/s41557-022-01097-7
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